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了解碳碳復合材料加工方法之一 ——化學氣相沉積法

了解碳碳復合材料加工方法之一 ——化學氣相沉積法

    CVD 工藝是最早采用的一種 C/C 復合材料致密化工藝, 其過程為把 CF 坯體放入專用 CVD 爐中, 加熱至所要求的溫度, 通入碳氫氣體, 這些氣體分解并在坯體
內 CF 周圍空隙中沉積碳。

(1) 基本原理

   碳氫氣體(如 CH4、 C2H6、 C3H3、 C2H4) 等受熱時, 形成若干活性基, 活性基與CF 表面接觸時, 就沉積出碳。 CVD 法的優點是工藝簡單, 坯體的開口孔隙很多, 增密的程度便于精確控制,
易于獲得性能良好的 C/C 復合材料。 缺點是制備周期太長, 生產效率很低。

(2) CVD C/C 復合材料的基本方法

CVD 法包括等溫法、 熱梯度法、 壓差法、 脈沖法、 等離子體輔助 CVD 法。

①等溫法: 即將坯體放在等溫的空間里, 在適當的壓力下, 讓碳氫氣體不斷地從坯體表面流過, 靠氣體的擴散作用, 反應氣體進入樣品孔隙內進行沉積, 該法特點是工藝簡單, 但周期很長, 制品易產生表面涂層, 最終密度不高。

②熱梯度法: 在坯體內外表面形成一定溫度差, 讓碳氫氣體在坯體低溫表面流過, 同樣, 也是依靠氣體擴散作用, 反應氣體擴散進孔隙內進行沉積, 由于反應氣體首先接觸的是低溫表面, 因此, 大量的沉積發生在樣品里側, 表面很少沉積或不沉積, 隨著沉積過程的進行, 坯體里側被致密化, 內外表面溫差越來越小,沉積帶逐漸外移, 最終得到從里至外完全致密的制品。 此法周期較短, 制品密度較高, 存在的問題是重復性差, 不能在同一時間內沉積不同坯體和多個坯體, 坯體的形狀也不能太復雜。

③壓差法: 壓差法是均熱法的一種變化, 是在沿坯體厚度方向上造成的一定的氣體壓力差, 反應氣體被強行通過多孔坯體。 此法沉積速度快, 沉積滲透時間較短, 沉積的碳均勻, 制品不易形成表面涂層。

④脈沖法: 此法是一種改進了的均熱法, 在沉積過程中, 利用脈沖閥交替地充氣和抽真空, 抽真空過程有利于氣體反應產物的排除。 由于脈沖法能增加滲透深度, 故適合于 C/C 復合材料后期致密化。

⑤等離子體輔助CVD法(PACVD) : 在常規的CVD技術中需要用外加熱使初始反應的碳氫氣體分解, 而在PACVD技術中是利用等離子體中電子的動能去激發氣相化學反應。 PACVD的輝光放電等離子體是施加高頻電場電離的低壓和低溫氣體。等離子體的電離狀態是由其中高能電子以某種方式來維持的, 施加電場時, 由于電子質量輕, 所以傳遞電子的能量高, 同時由于等離子體中電子與離子質量的差別, 限制了電子將能量傳遞給離子, 結果電子的動能被迅速增加到能發生非彈性碰撞的程度, 此時高能電子引起電離, 并通過與碳氫氣體分子的相互作用而形成自由基, 自由基在坯體里聚合形成沉積碳。 由于等離子體有較高的能量, 所以在相當低的溫度(典型值低于300℃) 激發化學反應, 與此同時由于其非平衡性, 等離子體不會加熱碳氫氣體和坯體。 但PACVD與常規的CVD化學反應熱力學原理不同, 形成的沉積碳結構差別很大。更多碳碳復合材料信息可查看http://m.jin-ba.com

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